заочное участие

ОЦЕНКА КООРДИНИРОВАНИЯ 4,4,10,10-ТЕТРАМЕТИЛ-1,3,7,9-ТЕТРААЗОСПИРО[5.5]УНДЕКАН-2,8-ДИОНА ПО ДАННЫМ ИК СПЕКТРОСКОПИИ

Е.Е. Нетреба, С.В. Шабанов, А.В. Великожон

Таврическая Академия ФГАОУ ВО «Крымского федерального университета имени В.И. Вернадского», г. Симферополь

evgtnu@gmail.com

Рис. 1. Спирокарбон Sk .

В последнее время бициклическая бисмочевина спирокарбон (Sk) вызывает интерес у исследователей различных сфер. 4,4,10,10-Тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-дион или спирокарбон – является бициклической спиробисмочевиной, содержит 6 гетероатомов см. рисунки 1, и обладает рядом ценных биологических свойств [1]: низкой токсичностью (LD50=3 г/кг), мембранотропностью, кумулятивностью в цитоплазме лейкозных клеток линий.

Проведенные нами ранее исследования [2, 3], показали, что Sk может координироваться в неводной среде только через атомы кислорода и возможны два типа координирования, см. рисунок 2 – монодентатно и бидентатно, через карбонильные группы.

Рис. 2. Типы координирования Sk (а – монодентатно, б – бидентатно).

По данным ИК спектроскопии (спектры записывали в таблетках KBr на Фурье ИК-спектрофотометре SPECTRUM ONE (PerkinElmer) в области 400–4000 см-1), в области валентных колебаний ν(C=O, амид-I) в монодентатных билигандных комплексах наблюдается расщепление синглета по сравнению с некоординированным лигандом, см. рисунок 3.

а ‒ спирокарбон;

б и в ‒ билигандные моноядерные комплексы спирокарбона и нитратов церия(III) и лантана;

г – билигандный биядерный комплекс [DySk(H2O)(NO3)3]2;

д – полиядерный, комплекс {[Sc2(Sk)3(H2O)6]6+·6(NO3-)}n

б и в – монодентатная;

г и д – бидентатная координация лиганда

Рис. 3. Области валентных колебаний ν(C=O, амид-I) в соединениях Sk.

Таким образом можно сказать, что по данным ИК спектроскопии комплексов бициклических мочевин по наличию расщепления синглета валентного колебания карбонильной группы мочевинного фрагмента (область 1700–1600 см-1), можно предполагать тип формируемого координационного соединения. Отсутствие расщепления показывает бидентатную координацию, а наличие расщепления говорит о монодентатной функции.

1. Нетреба Е.Е. Исследование новых молекулярно-кристаллических структур 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазаспиро[5.5]ундекан-2,8-диона и его солей: монохлорида, мононитрата, тетрайодотеллурата // Журнал структурной химии. 2014. Т. 55. № 4. С. 756–764.

2. Нетреба Е.Е. Синтез, структура и свойства комплексных соединений спирокарбона с d- и f-металлами // Автореферат дис. ... кандидата химических наук: 02.00.01 / Таврический нац. ун-т им. В.И. Вернадского. 2014.

3. Netreba E.E. Synthesis and crystal structure of the new binuclear complex of cerium(III) nitrate with 4,4,10,10-tetramethyl-1,3,7,9-tetraazospiro[5.5]undecane-2,8-dione and the change in the periodical properties in isostructural series of lanthanide complexes with this ligand // Russian Journal of Coordination Chemistry. 2015. Vol. 41. № 1. P. 51–57.