заочное участие

СПЕКТРЫ 13C ЯМР КОМПЛЕКСОВ 4,4,10,10-ТЕТРАМЕТИЛ-1,3,7,9-ТЕТРААЗОСПИРО[5.5]УНДЕКАН-2,8-ДИОНА С НИТРАТАМИ Nd(III) И Pr(III)

Е.Е. Нетреба, С.В. Шабанов, А.В. Великожон

Таврическая Академия ФГАОУ ВО «Крымского федерального университета имени В.И. Вернадского», г. Симферополь

evgtnu@gmail.com

Рис. 1. Молекулярное строение комплексов Nd(III) и Pr(III) [Ln(C11H20N4O2)(H2O)3(NO3)2]2(NO3)2.

Нами ранее были синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-диона или спирокарбона (C11H20N4O2, Sk), с нитратами Nd(III) и Pr(III) [1, 2], см. рисунки 1.

Спектры 13C ЯМР спирокарбона и комплексов записывали на спектрометре Bruker VXR-400 (400 МГц), внутренний стандарт ТМС, растворитель – DMSO-d6. При построении спектров производилось выравнивание по максимальному пику DMSO-d6 (39,55 м.д. [3])

В спектре спирокарбона наблюдаются следующие сигналы, (δ, м.д.): 30,60, 30,89 (4CH3); 47,97 (СH2), 48,77 (C(CH3)2), 65,24 (Cspiro), 154,42 (CO).

В спектрах комплексов Nd(III) и Pr(III) ([LnSk(H2O)3(NO3)2]2(NO3)2), наблюдаются сигналы, (δ, м.д.):

– для Pr: 30,59, 30,89 (4CH3), 47,99 (СH2), 48,89 (C(CH3)2), 65,36 (Cspiro), 155,24 (CO);

– для Nd: 30,58, 30,88 (4CH3), 47,95 (СH2), 48,89 (C(CH3)2), 65,33 (Cspiro), 155,18 (CO).

Другие сигналы при эксперименте не зарегистрированы, см. рисунок 2. На рисунке показаны фрагменты спектров лиганда и его комплекса с нитратом неодима – [NdSk(H2O)3(NO3)2]2(NO3)2.

Рис. 2. Фрагменты спектров 13C ЯМР спирокарбона (а) и комплекса Nd(б).

Как следует из анализа полученных значений химических сдвигов, при сравнении сигнала атома углерода карбонильной группы мочевинного фрагмента лиганда и комплексов наблюдается слабое смещение на 0,82 и 0,76 м.д. в область слабого поля. Данное смещение может являться качественным критерием, указывающим на координирование карбонильной группы лиганда металлами.

1. Нетреба Е.Е. Синтез и исследование молекулярной и кристаллической структуры координационного соединения нитрата неодима(III) с 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетра-азоспиро[5.5]ундекан-2,8-дионом (спирокарбоном – Sk) // Вестник ХНУ. 2012. Т. 21(44). № 1026. С. 319–326.

2. Нетреба Е.Е. Синтез и исследование молекулярной и кристаллической структуры биядерного комплекса нитрата празеодима(III) с 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспи-ро[5.5]ундекан-2,8-дионом // Ученые записки Таврического национального университета им. В.И. Вернадского. Серия «Биология, химия». 2013. Т. 26(65). № 1. С. 323–331.